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淺談粉末涂料的附著力問題

粉末涂料是現(xiàn)代涂料工業(yè)中的重要組成部分,它應(yīng)用于鑄鐵、鑄鋁、不銹鋼、鍍鋅、鋁鎂合金等,從普通的熱固性粉末涂料到專用功能型粉末涂料、重防腐粉末涂料、鋁型材專用等,與人們的日常生活及高新科學(xué)技術(shù)息息相關(guān)。 附著力是粉末涂料機(jī)械性能中的基本性能,上海群潤科技有限公司對粉末涂料附著力作了一些嘗試性論述,以供商榷。

1、影響附著力的因素

當(dāng)兩物體被放在一起達(dá)到緊密的界面分子接觸可以生成新的界面層,就生成了附著力。

1.1 表面潤濕

潤濕過程與體系的界面張力有關(guān),降低表面張力,才能提高潤濕效率,增加涂膜對表面金屬的附著力。

1.2 機(jī)械咬合力

機(jī)械咬合力是最直接的一種作用力,人們自古以來就用這種方法來連接兩個(gè)物體。在亞微觀狀態(tài)下觀察,大部分基材表面是粗糙的。具有良好流動(dòng)性能的膠粘劑或熔體流入并填滿這些孔洞、凹陷,干燥固化后形成鉤錨、榫接、鉚合等機(jī)械咬合力。表面的粗糙程度影響涂料和底材的界面面積。因?yàn)槿コ繉铀璧牧εc幾何面積有關(guān),而使涂層附著于底材上的力與實(shí)際的界面接觸面積有關(guān)。隨著表面積增大,去除涂層的困難增加,這通常可通過機(jī)械打磨方法提供粗糙表面來實(shí)現(xiàn)。只有當(dāng)膠粘劑或涂料能滲透到粗糙表面的不規(guī)則界面處,才對附著力有利。若不能或滲入不充分,則涂料與表面的接觸會(huì)比相應(yīng)的幾何面積還小,并且在涂料和底材間留有空隙,空隙會(huì)導(dǎo)致水汽的聚積,最終導(dǎo)致附著力的損失。這就聯(lián)系到毛細(xì)管上升現(xiàn)象,接觸角為銳角,浸潤液體上升;接觸角為鈍角,不浸潤液體下降。若膠粘劑或涂料在基材表面的接觸角大于90度,即使有打磨,有較高的粗糙度,粘結(jié)強(qiáng)度也不會(huì)很強(qiáng)。如要粘結(jié)非極性的塑料像聚乙烯,聚四氟乙烯等,由于他們表面能低,低于膠粘劑或涂料,即使是涂覆上去,很難達(dá)到緊密界面接觸,同時(shí)在界面會(huì)存在應(yīng)力對附著力的持久性有影響。所以塑料表面為了提高粘結(jié)附著力,通常用電暈放電處理、力化學(xué)接枝、或其他氧化等引進(jìn)極性集團(tuán),從而提高表面能。

1.3 化學(xué)鍵

化學(xué)鍵主要分為離子鍵、共價(jià)鍵和金屬鍵,化學(xué)鍵指的是相鄰原子間強(qiáng)烈的相互作用。離子鍵指的是陰陽離子通過靜電作用所形成的化學(xué)鍵,共價(jià)鍵指的是通過共用電子對所形成的化學(xué)鍵,金屬鍵指金屬陽離子與自由電子之間的強(qiáng)烈相互作用。

2   影響附著力的因素

當(dāng)碰到一個(gè)附著力的問題時(shí),不要匆忙下結(jié)論,需要從整體來考慮。往往客戶在碰到附著力出了問題時(shí)最先考慮的是涂料的問題,作為涂料供應(yīng)方要幫助客戶去分析問題,找出問題發(fā)生的原因,說服客戶接受并一起解決問題。下圖是一個(gè)基材上有涂膜的橫截面示意圖。包括基材、基材表面層、涂膜、涂膜表面層和界面。其中任何一個(gè)部分都有可能對附著力的問題有影響。同時(shí)附著力的問題也跑不出這個(gè)范圍。

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圖1   基材上圖敷結(jié)構(gòu)橫截面示意圖

在正常情況下,表面有好的潤濕,兩個(gè)表面有好的緊密接觸,由于有上面提到的各種作用力,附著力是沒有問題的。這里討論的是有哪些因素還會(huì)造成附著力出問題。根據(jù)上面的示意圖我們來逐一探討每一個(gè)部分有可能出現(xiàn)的問題。

2.1界面

 如果基材是底涂,在第二涂時(shí)附著力出現(xiàn)問題。另外還有重涂附著力問題,就是客戶在噴涂后檢查表面有缺陷時(shí),往往不是去掉涂層而是為了節(jié)省時(shí)間,直接重涂一次,結(jié)果出現(xiàn)附著力問題。這些情況很可能是配方里的蠟加量過多,在烘烤時(shí)蠟遷移到第一涂的表面,可以降低蠟的含量來解決問題。還有一種情況也時(shí)有發(fā)生,就是直接燃?xì)夂婵緺t,燃?xì)庠谌紵龝r(shí)會(huì)在產(chǎn)生一氧化氮、二氧化氮和硫化物等,這些小分子化合物沉集在底涂的表面,最嚴(yán)重的是第二涂可以像紙一樣撕下來。如果是這種情況,客戶又沒有辦法更改烘烤爐加熱方式,可以幫助客戶從配方上嘗試加抗氧劑來解決問題。還有順便提出的是在噴涂淺色涂料時(shí),這種直燃爐產(chǎn)生的化合物還會(huì)影響涂膜的顏色,主要是黃變。界面除了這些小分子化合物影響附著力,還可能有應(yīng)力的影響。液體涂料在基材表面的潤濕要比粉末涂料熔體來得容易,粉末涂料本身擴(kuò)展?jié)櫇癫皇呛芎茫由瞎袒瘯r(shí)有一定的熱應(yīng)力產(chǎn)生,所以測試附著力要放置一段時(shí)間,讓熱應(yīng)力消失后再測試。另外,當(dāng)在金屬表面噴涂固化后冷卻,金屬基材與涂膜的熱漲冷縮的速度不同步也會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力。如果一個(gè)工件有厚有薄,烘烤完再急冷,薄的基材部分基材冷卻會(huì)更快,可能會(huì)出現(xiàn)由應(yīng)力導(dǎo)致的附著力問題

2.2 基材表面層

這里主要探討金屬基材表面層。曾經(jīng)碰到過一個(gè)列子,沒有前處理的鋁板上附著力不達(dá)標(biāo),而在前處理過的鋁板表面附著力達(dá)標(biāo)。原因是沒有前處理過的鋁板表面產(chǎn)生了一層氧化層,這層很薄的氧化層則是影響附著力不達(dá)標(biāo)的弱氧化層。

若本身金屬基材前處理不過關(guān),還有可能噴涂完成后仍然有氧化或生銹反應(yīng)在進(jìn)行,雖然涂膜可以屏蔽氧和水分。當(dāng)涂膜厚度不夠厚(一般高分子膜在60μm以下還可能會(huì)產(chǎn)生氧氣和水汽的滲透,相當(dāng)于半滲透膜),或有由于針孔形成的通道使氧和水汽可以達(dá)到界面。所以在一段時(shí)間后,附著力出現(xiàn)了問題。這種情況其實(shí)耐鹽霧測試也可以檢測出來。所以金屬表面的前處理很重要,一是要去除弱表面層,二是表面處理層本身不能成為弱表面層,三是要表面鈍化,不再有氧化生銹繼續(xù)形成弱表面層的情況發(fā)生。

2.3 涂膜表面層

除了前面提到的蠟遷移到界面外,還有配方中的一些添加劑,或者樹脂本身沒有去掉的小分子單體或添加劑,也有可能遷移到表面層。這種情況在塑料表面粘結(jié)需要考慮的多,在粉末涂料領(lǐng)域比較罕見,所以不在這里多做探討。

2.4 涂膜層

由于固化溫度或時(shí)間不夠,涂膜沒有固化完全,涂膜本身強(qiáng)度不夠,在做劃格測試時(shí),結(jié)果附著力不過。也有可能是涂膜過固化,體系交聯(lián)密度很高,如聚氨酯體系,涂膜本身太脆,劃格測試時(shí)附著力不過。

若過一段時(shí)間后測試附著力不過,則可能是涂層耐候性能不夠,涂膜高分子在光照下裂解甚至粉化導(dǎo)致附著力測試不過。

2.5 基材層

前面探討了金屬基材表面層,不過金屬基材層通常對附著力沒有什么影響。這里探討的底涂作為基材來考慮,特別是透明粉照光的情況。

若底涂本身不耐候,透明粉又不遮蓋。一段時(shí)間后,底涂的本身裂解粉化會(huì)造成附著力測試不過。有時(shí)雖然有一層其他涂層在中間,但很薄遮蓋性不夠,一段時(shí)間后也可能產(chǎn)生附著力測試不過的情況。 

3、測試方法

國標(biāo)(和ISO基本一樣)和美標(biāo)曾經(jīng)一個(gè)客戶投訴附著力問題,他們測試我們的產(chǎn)品在他們的基材上附著力不過,我們自己測試都沒有問題,他們測試的方法我比喻像我們過去用牛犁地那樣。

最后把他們總公司的質(zhì)量總監(jiān)請過來,當(dāng)面由他自己測試,沒有發(fā)現(xiàn)問題。用犁地的方式甚至可以在一塊底材上刨出一塊來。所以要有標(biāo)準(zhǔn),大家遵守標(biāo)準(zhǔn),這樣所得到的結(jié)果才有可比性。

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn),有標(biāo)準(zhǔn)劃格刀具和手工劃格兩種,手工劃格用間隔導(dǎo)向裝置,有幾點(diǎn)要注意:

  (l)要確保劃格刀的刀刃情況良好;

  (2)劃格時(shí)要使刀垂直于樣板表面;

  (3)均勻施力,用均勻劃格速率;

  (4)間距根據(jù)膜厚來定:0-60μm硬底材,1mm間距;0-60μm,軟底材,2mm間距;61-120μm,硬或軟底材,2mm間距;121-250μm,硬或軟底材,3mm間距。

  (5)用標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的透明膠帶,測試后保留膠帶子為參考。還可以用來觀察(可以借助放大鏡),特別是多層體系,要決定哪層之問的附著力問題。 

4、結(jié)論

粉末涂料中成膜基料及交聯(lián)與附著力促進(jìn)之間可能存在一系列復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)。這樣附著力改性劑一定要與粉末涂料中成膜物樹脂及基團(tuán)的匹配性,因?yàn)椴皇敲恳环N相互作用對附著力都是有益的,QR7018是一款全方位解決附著力改性劑.